本文摘要:铝及铝合金表面上都有一层薄薄的颗粒的AL2O3膜,全称水解膜,它维护着铝及铝合金仍然遭到更进一步的生锈,这就是铝及铝合金在一般大气和自来水中有非常强劲的抗腐蚀性能的原因,在铝材生产和铝制品用于中要只想维护这层水解膜。
铝及铝合金表面上都有一层薄薄的颗粒的AL2O3膜,全称水解膜,它维护着铝及铝合金仍然遭到更进一步的生锈,这就是铝及铝合金在一般大气和自来水中有非常强劲的抗腐蚀性能的原因,在铝材生产和铝制品用于中要只想维护这层水解膜。不过,这层保护膜一旦遭毁坏,又不会立刻宽出有新的膜。
99.99%AL在5.3%NaCl溶液中对甘汞电极的电位为-0.87V 0.01V,对氢电极的电位大约为-0.02V。凡是对水解膜有影响的因素都对电位有影响:在酸性溶液中,铝的电位随温度下降而减小,但在碱性溶液中却随温度下降而上升,因此,在酸性溶液中的生锈比在碱性溶液中的慢,这就是我们经常说道的,铝及铝合金害怕碱不怕酸。铝在许多腐蚀性物质中都有非常低的抗蚀性。铝的生锈一般来说是电解性质的,所以与电极电位及电动电流有相当大的关系,铝的电位在相当大程度上要求于水解膜的绝缘性能。
因此,水解膜特性对铝的抗蚀性起着决定性的起到;反之,凡是减少水解膜有效地维护能力的任何因素,不管是机械的,还是化学的,都会使铝的抗蚀性急剧下降。铝及铝合金在空气、酸、自来水中的抗蚀性按罔替次序排序:Al、Al-Mn(3系)合金、Al-Mg(5系)合金、Al-Mg-Si(6系)合金、Al-Si(4系)合金、Al-Zn-Mg(7系)合金、Al-Zn-Mg-Cu(7系)合金、Al-Cu-Mg(2系)合金、 Al-Cu(2系)合金;在碱性溶液及海水中的罔替次序:Al-Mg(5系)合金、铝(AL)、AL-Mn(3系)合金、Al-Mg-Si(6系)合金、Al-Zn-Mg(7系)合金、Al-Si(4系)合金、Al-Zn-Cu-Mg(7系)合金、Al-Cu-Mg(2系)合金、Al-Cu(2系)合金。
不过不应认为的是,上述抗蚀性排序顺序只有当对破损生锈、晶间腐蚀或形变生锈裂开敏感性用热处理避免后才正式成立,同时这种排序仅有是一个大体的次序,在类似情况下(溶液性质、温度、浓度,材料表面状态,热处理状态,评价方式:外观、质量损失或强度损失,等等)有可能有某些变化。包在铝材料的抗蚀性仅有比包铝层的稍差一些,例如,用显铝外壳的铝-铜系合金的抗蚀性与铝-锰系合金的大于或甚至更佳一点。铝-镁合金:顶呱呱的海洋工程材料海洋工程不但还包括船舶舰艇和水面、水下各种设施,而且还包括岸上与港口内与海洋工作有关的各种建筑与设施等。
由以上的讲解由此可知,对海水抗蚀性zui低的是5系合金,其次是1系由与3系合金,所以在设计海洋工程铝结构时首 中选的材料是Al-Mg(5系)合金,在5系合金性能无法符合设计拒绝时才转用其他系由合金。近期的研究指出,个别的7系合金,如中国的7A33合金,美国的7033合金对海水有很强的抗蚀性,沦为一种绝佳的后起之秀的海洋工程合金。Al-Mg系合金可分成两大类:含Mg量4%的合金称作软合金,而将不含Mg量<4%的称作硬合金。含Mg量>5%的合金很少应用于冷加工状态,因为它们对形变生锈裂开很脆弱,不应在避免形变热处理(稳定化处置)后应用于。
避免形变热处理对材料力学性能的影响较小,但可使形变生锈敏感性大大上升。工业铝-镁合金的电极电位与高纯合金的完全相同:锌使电位减少,铜使电位上升,其他元素对Al-Mg合金的电位完全没影响。
工业Al-Mg合金的抗蚀性与低显铝的一样;使电位上升的元素,即使抗蚀性上升的元素,都是那些含量很少的杂质,对付蚀性的影响可忽略不计,所以铝-镁合金在下列情况下有出色的抗腐蚀性能:对普通大气、水、蒸汽、海水、海洋气候、许多化工产品。分析含5%Mg合金的生锈产物找到,主要是Al2O3与少量的Mg。工业Al-Mg合金也有晶间腐蚀与形变生锈裂开敏感性,但是与两组 纱的关系十分紧密。
因此,在127℃225℃时效或避免形变热处理数小时后的敏感性与曝露于热带气候条件下或在室温长年留存时的敏感性非常,在127℃177℃稳定化处置24h或在225℃275℃处置10min20min就能避免对这两种生锈的敏感性。Cu与Ni增进5系合金的点生锈,Fe与Si也有某种程度的起到,不过效应大得多;Zn、Sb、Ti、V的影响较小或没;Mn、Cr、Zr能增加点蚀;Cr、Mn能大大提高Al-Mg合金外用晶间腐蚀及外用形变生锈裂开的能力;Zr、Mo、Si、Cu、Be、Sb、Zn等也有此种起到,不过它们的效果大体按这种排序递增。
深说道海洋工程铝合金在海洋工程中用的变形铝合金有5052(5A02)、5252、5154、5454、5754、5083、5086、5059、7A33合金等。5052合金的镁含量较低;5154、5454、5754合金的镁含量中等偏下;5083合金的镁含量中等偏上;5086合金的镁含量中等偏下;5059合金的镁含量zui低。
由Al-Mg系二元物理量由此可知,Mg在Al中的宜溶度次于Zn的而居第二位,在470℃的无限大溶解度为17.4%,室温时仅有大约1%。在理论上Al-Mg合金应当有反感的时效硬化起到,但固相(Al3Mg2)的沿晶两县偏向和致密度的容许,这种硬化起到无任何实用价值,所以Al-Mg合金仅有在热处理状态(O)和冷作硬化状态(H)用于,也就是我们经常说道的,它们是一类热处理不能增强的变形铝合金。
海洋工程用的铝-镁合金的化学成分中,镁含量较低的5052合金的zui大镁含量只有2.8%,含镁量zui低的5083合金的含量为4.9%。合金的强度性能虽因Mg含量的减少而增高,但塑性和抗蚀性却显著上升,尤其是Mg>6%的合金,工艺塑性叛得最为反感。Al-Mg合金是应用于zui甚广的一类变形铝合金,特点是密度比铝的还小,有优 秀的抗海洋气候和海水腐蚀性能、可焊性和可打磨性能、塑性优 秀(Mg5%),还有较好的抗震性能,疲劳强度比硬铝的还大。
由于Al-Mg合金只有微不足道的时效硬化起到和反感的沿晶偏向,不能在热处理(305℃360℃)或冷加工状态下应用于。但Al-Mg合金的优 秀抗蚀性只有在相沿晶内和晶界均匀分布的情况下,才能表明出来,并且产于状态与Mg含量密切相关。
研究表明,Mg3.0%的5052型合金的稳定性极高,无论是热处理或冷加工状态(O、H),在室温或稳定化(敏化处置)温度(67℃177℃)长时间冷却,皆不构成沿晶相网膜,对形变生锈裂开(SCC)和破损生锈(EFC)也不脆弱。但是Mg>3.5%以后,尤其是经过冷加工的板材,虽Mg含量的增高(>5%Mg),对SCC的敏感性也反感增高,甚至在室温长时间(20a30a)存放在,即能沿晶界构成倒数的互为网膜。
因为低Mg(>6%)合金即使在315℃330℃充份热处理,固溶体也无法几乎分解成,仍正处于过饱和状态,故组 纱很不平稳。解决问题低Mg合金组 纱性能稳定性措施:一是热处理后展开大的冷变形(20%50%),减少晶格密度与互为构成核点,并在200℃以上展开热处理处置,增进固溶体充份分解成和互为均匀分布。只要避免了相的沿晶两县,外用破损腐蚀性能即能明显提升;反之,冻变形30%,热处理温度<200℃,就不会保有沿晶网膜组 纱,即有形变生锈裂开敏感性,因为相的电位为-1.10V比固溶体(4%Mg合金)的-0.9V较低0.2V,起阳极起到,更容易沿网膜优先沉淀。
充份两县(溶解)处置的Al-Mg合金的显微镜组 纱由均匀分布致密的互为质点和亚晶粒构成,并有一定的亚结构增强起到;二是将镁含量降至3%,并加入适量能提升强度和再结晶温度的Mn和Cr,也能避免相沿晶两县,获得与低镁合金非常的强度,5454合金就是一种这样的合金,它的抗拉强度与Al-4Mg合金的大于,而无形变生锈裂开和破损生锈敏感性,但此法无法使Al-Mg的强度都有的提升。铝-镁合金另一不足之处是在冷加工后在室温不会再次发生时效软化,即两县(溶解)处置后的Al-Mg合金展开变形亲率10%20%的冷加工以提升强度时,如不展开低温(120℃150℃)稳定化处置,在不足空位的影响下,不会再次发生自发性的恢复过程,经过一段时间后,强度不会减少,而且这种软化过程不会沿袭一二十年。冷加工后稳定化处置对避免低Mg含量合金相的沿晶两县也是很有效地的措施。
铝-镁合金材料生产工艺与状态5系合金属热处理不能增强合金,基本状态为F与O。F:加工状态,如断裂状态或热轧状态,限于于不必须展开专门的热处理或加工硬化的产品,不容许其力学性能。
O:几乎热处理状态,加工铝材强度zui较低的一种状态,限于于通过热处理取得zui较低强度的加工铝材,以及用热处理提升伸长率与减少尺寸稳定性的铸件。H:冻加工硬化状态,限于于通过冷加工可提升其强度的铝材,冷加工后可展开或不展开不会减少部分强度的辅助热处理。H之后总附有二三位数字,以回应处理方式及加工硬化程度。
H1n全然冻加工硬化状态,限于于不必须热处理,只展开冷加工就可取得所须要强度的材料,H1后的数字回应加工硬化程度。H2n冷加工后展开了不几乎热处理的状态。限于于冷加工量多达zui终的所需量,然后通过不几乎热处理使强度降至所需值的材料。对于室温时效软化的合金,H2状态具备与适当的H3状态大于的抗拉强度,而其他合金的H2状态材料具备与适当的H1状态完全相同的抗拉强度Rm,但H2材料的伸长率略为低一些,H2后的数字回应材料经不几乎热处理后所保有的加工硬化程度。
H3n冷加工后再行经过稳定化处置的状态,限于于加工硬化后经低温热处理使其强度稍微减少,伸长率A略为有增高而使力学性能平稳的材料。H3仅有限于于室温时效软化的合金,即3系由及5系合金,它们的H1n状态材料如H16、H18材料在室温下长年摆放时,屈服强度Rpo.2不会有所上升,而伸长率却有所下降。为避免这种变化,可在冷加工后于130℃170℃展开稳定化处置。数字8回应材料的抗拉强度Rm与几乎热处理后受到75%冷加工量(加工温度<50℃)取得的强度非常的状态。
无限大抗拉强度大约为0和8状态中间值的材料状态以4回应;大约为0与4状态中间值的,以2回应;大约为4和8状态中间值的,以6回应;数字9回应材料的zui较低抗拉强度比状态8的抗拉强度还小于10N/mm2以上的状态。第二位数字为奇数的两位数字H状态,其标定抗拉强度是第二位数字为偶数的邻接的两位数字H状态材料的标定有一点算数平均值。半软的H14和H24材料虽有完全相同的抗拉强度,但H14材料的屈服Rpo.2略低于性,而伸长率又额低些,因此,有更佳的加工性。H后有三位数字的材料状态的zui较低抗拉强度与适当的两位数字材料的差不多:H111加工硬化程度比H11的略为小的状态。
H112加工硬化程度或热处理程度不加调整的加工状态,但对材料的力学性能有拒绝,需以试验确认。H116Al-Mg系合金的一种专门的加工硬化状态。该状态材料有高的抗形变生锈裂开能力。H191冻加工硬化程度比H19的略低于而比H18的又额低的状态。
下列4种状态用于于Mg含量>4%的加工材:H311冻加工硬化程度比H31略为小的状态;H321热加工及冷加工的硬化程度都比H32略为小的状态。H323、H343类似的加工状态。
这些状态的镁含量低的铝材具备非常好的抗形变生锈裂开能力。海洋工程铝-镁合金性能较为海洋工程5系合金的特性较为闻表格1。表格1中铝合金的形变生锈裂开等级是凭用于经验和把试样置放3.5%NACl溶液中,展开交错浸泡试验的结果确认的:A在用于或实验室试验过程中无损毁;B在用于中无损毁相比较,但短纵向试样在实验中有个别试样损毁;C短纵向试样忍受张力起到时再次发生损毁,宽纵向试样在试验时有个别试样损毁;D由于忍受横向或宽纵向形变,用于时再次发生的损毁很受限。5系海洋工程合金的几乎热处理温度均为345℃,炉内各处材料全部超过345℃才可揭晓,加热速度不缩。
用量zui大的5083合金在海洋工程舰船生产中,拿来zui多的是5083合金,大约占到总用量的55%,板材厚度>4.5mm170mm,170mm的厚板用作生产LNG(液化天然气)运输船上极大贮罐的赤道部分。在生产中除精准掌控合金的成分外,不应特别注意溶体净化处置,因为合金的Mg含量低更容易水解与吸氢。铸锭均匀分布化温度455℃,保温时间32h,也可以在(460℃470℃)/(15h20h),炉膛温度宜均匀分布,zui好能超过5℃。5083合金属软合金,热轧时热轧道次多,前5道次的总加工亲率也就15%左右,在单机架上热轧时,zui后5道次的平均值加工亲率也不应多达25%,在(1 4)式连轧机佩上轧制时,第四精轧机架的轧制亲率也不应>40%或35%。
一般来说热轧带卷在冷轧之前必须展开热处理。冷轧厚带上时,还要展开中间热处理。在生产5083-0合金厚带应特别注意成品热处理工艺参数的掌控,炉温必需均匀分布,带材或板材不应正处于几乎再结晶状态,否则在展开先前折弯加工时会裂开。
炉内温度偏差宜5℃,炉料不应过多,板垛高度高,各处板材温度超过345℃才可揭晓,适当时也可以保温大约20min。对有刀柄工序板材,其抗拉强度Rm和屈服强度Rpo.2宜掌控在标准规定值上限,Rmzui好不小于300N/mm2。有特色的柳铝大规格铝板生产工艺2018年广西柳州银海铝业股份有限公司批量生产出有了大规格(薄3mm50mmx长1100mm2650mm)海洋工程铝合金(5052、5754、5083、5086)板材,是用他们独有的有特色的(1 4)式热连轧较短流程高效率热轧工艺热轧的。
他们建构的短流程免职了热连轧的再结晶热处理、冷轧、中间热处理、清除、稳定化热处理等5大生产工序,延长生产周期3d7d,生产成本上升300元/t800元/t,产品的各项力学性能、抗腐蚀性能、板形、表面品质等皆全部符合挪威船级社(DNV,GL)、美国船级社(ABS)、中国船级社(CCS)及客户拒绝。不过,笔者在此还得唠叨几句,生产力学性能符合标准拒绝与没形变生锈裂开、破损生锈敏感性的铝-镁合金产品,尤其是镁含量低的薄的或坚硬的板材,必需做四点:一是精准的化学成分、完全的净化处置、均匀分布细小的结晶组 纱;二是溶解(两县)互为(Al3Mg2)细小均匀分布致密地产于于晶粒内;三是没瓦解形变;四是不应按有关国家及行业标准展开生锈试验,这是一件很困难又旷日持久的工作,材料在下列条件下应没晶间腐蚀:在3%NaCl 1%H2O2水溶液中交错浸泡试验;在3%NaCl 0.5%H2O2水溶液中在形变起到下的生锈试验;在3%NaCl 1%HCl水溶液中试验24h;在NaCl(234g/l) KNO3(50g/L) HNO3(6.3mL/L)混合溶液中试验48h,按ASTMG34;在海港(沈阳、青岛、舟山、厦门、三亚)水域中试验;在海洋(沈阳、青岛、舟山、厦门、三亚)大气中试验;在工业(沈阳、上海、南宁、重庆、张家口)大气中试验。按ASTMG34展开破损生锈试验时,应无此种生锈,仅有坑蚀。
在海港水域中试验时,试样不带上任何防水,不应展开全浸、半洗与溅水试验,时间1个月/3个月/6个月/1年,然后测试力学性能损失。在大气中的生锈也不应展开3a,观测力学性能损失。虽然,银海铝业股份有限公司享有1(3300mm) 4(2850mm)式热连轧线,不具备高品质铝平碾产品开发条件与生产优势,基础坚实,又有院士团队、八桂学者团队、中南大学、广西大学等高等院校材料科学精英的技术与系统研究反对,用新工艺生产高端宽幅舰船铝-镁合金板材应该没什么问题。
即使如此,系统的生锈研究还是必不可少的。新型海洋工程7A33合金7A33合金是一种中国Al-Zn-Mg-Cu系热处理可增强的抗腐蚀高强度变形铝合金,中国一并其列为GB/T 3190-1996《变形铝及铝合金化学成分》,它是美国1986年登记的7033合金的发展。7A33合金具备低的耐热海水及海洋大气腐蚀性能,没晶间腐蚀、形变生锈裂开及破损生锈敏感性,强度与2A12软铝合金的非常,还有较好的断裂韧性、工艺塑性和较低的缺口敏感性,可焊性较好,适合于点焊、扯焊接、摩擦加热焊接,是生产水上飞机、两栖机、舰载机、舰载和沿海区域用于的直升机、船舶舰艇的较好材料,可代替2A12合金用作这些飞机的蒙皮和结构件,舰船壳体等。
7A33合金的工艺性能几乎热处理:(390℃420℃)/h,然后以30℃/h的降温速度随炉冷至200℃,旋即揭晓机冻。中间热处理:(320℃350℃)/(1h2h),随后揭晓机冻。
固溶热处理:(460℃5℃)/(20min40min),在40℃的水中淬火。反复固溶处置的时间减为,次数2次。双近于人工时效:第 一级(70℃90℃)/(10h20h);第二级(150℃5℃)/(10h20h)。
固溶处置与人间时效之间的时间间隔不缩。物理及化学性能7A33合金的熔融温度范围(606℃643℃),100℃的热导率109W/(m℃),(20℃100℃)的比热容840J/(kg℃),20℃100℃的线胀系数22.7x10-6/℃。合金的密度2.78g/cm3;并未包在铝的7A33-T6的电导率23.2MS/m,电阻率44.7nm;无磁性。与其他铝合金一样,7A33合金有极为出色的抗氧化性能,在各种环境中都有较好的抗腐蚀性能,没晶间腐蚀、形变生锈裂开和破损生锈偏向。
力学性能7A33合计板材的典型室温力学性能闻表格2。组 纱结构7A33合金在固溶处置和人工时效状态下(T6)的主要增强相为,成片状,此外还有含Cr的致密互为E(Al12Cr2Mg3),杂质相有Al3Fe和Al-Fe-Si化合物,晶界有两县的互为。
工艺性能7A33合金在冷状态下皆有较好的轧制性能与成形工艺性能,薄板的各项塑性指标比2A12合金的就让一些,可做成各种水上飞机与海洋结构零部件。合金在新的淬火状态下变形抗力小,孕育期宽,对零件成形十分不利。
该合金有较好的摩擦加热焊接性能(FSW),点焊和扯焊接性能也不俗,构成裂纹的偏向比2A12合金的小。7A33合金的表面处理工艺与硬铝的完全相同,可切削性能与磨削性能与7系其他合金的非常。7A33合金已在中国生产的水上飞机与两栖飞行器等中获得广泛应用。
第三代海洋工程铝-镁合金5059新一代的海洋工程变形铝合金5059是1999年柯鲁斯铝业公司(现在的爱励铝业公司)研发的,并在美国铝业协会公司(AA)登记,是一种优 秀的海洋工程铝合金,已用作生产可载客7000人的邮轮与各种舰船,以及300kt的LNG(液化天然气)船大贮罐与岸基贮罐。与传统的5083合金比起,它的杂质Si、Fe、Mn含量额低,Mg的平均值含量比5083合金的高24%,Zn在5083合金中为杂质,而在5059合金中毕竟微量合金化元素,5059合金还不含0.05%Zr0.25%Zr。由于成分上的这些差异,5059合金的各项性能全面高于5083合金,不过由于它的镁含量低,因而其压力加工与成形性能却略逊一筹。
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